Ключевое различие между ассоциативным и диссоциативным механизмами заключается в том, что ассоциативные механизмы характеризуются связыванием атакующего нуклеофила с образованием дискретного и обнаруживаемого промежуточного соединения с последующей потерей другого лиганда, тогда как диссоциативные механизмы характеризуются скоростью -определяющая стадия, которая включает высвобождение лиганда из координационной сферы металла, подвергающегося замещению.
Два механизма, ассоциативный и диссоциативный, участвуют в реакциях органического химического синтеза, в которых происходит замещение. Поэтому мы можем назвать эти механизмы реакции ассоциативным замещением и диссоциативным замещением.
Что такое ассоциативный механизм?
Ассоциативный механизм или ассоциативное замещение - это тип органической химической реакции, в которой лиганды обмениваются между молекулами и, таким образом, связывают новый лиганд с координационной сферой. Это путь, по которому соединения обмениваются лигандами. Обычно этот термин применяется к координационным комплексам и металлоорганическим комплексам. Кроме того, этот механизм реакции напоминает механизм SN2 в органической химии. Механизм, противоположный этому ассоциативному механизму, - диссоциативный.
Рисунок 01: Ассоциативный механизм
Более того, мы можем охарактеризовать ассоциативный механизм связыванием атакующего нуклеофила с образованием дискретного обнаруживаемого интермедиата с последующей потерей другого лиганда. Координационные комплексы, которые могут подвергаться этому механизму замещения, представляют собой координационно ненасыщенные соединения или содержат лиганд, который может изменить свою связь с металлом. Примеры ассоциативных механизмов включают шестнадцать электронно-квадратичных плоских металлических комплексов, таких как комплекс Васьки.
Что такое диссоциативный механизм?
Диссоциативный механизм или диссоциативное замещение представляет собой тип органической химической реакции, в которой лиганды обмениваются между молекулами, высвобождая лиганд из координационной сферы. Это путь, по которому соединения обмениваются лигандами. Противоположным этому механизму процессом является механизм ассоциативного замещения. Обычно этот термин применяется к координационным комплексам и металлоорганическим комплексам. Этот тип механизмов напоминает путь SN1 в органической химии.
Кроме того, к комплексам, способным к диссоциативному замещению, относятся координационно-насыщенные соединения, имеющие октаэдрическую молекулярную геометрию. Кроме того, для этого типа реакций характерно положительное значение энтропии активации, что указывает на увеличение беспорядка в реагирующей системе на стадии, определяющей скорость.
В чем разница между ассоциативным и диссоциативным механизмом?
Ключевое различие между ассоциативным и диссоциативным механизмами заключается в том, что ассоциативные механизмы характеризуются связыванием атакующего нуклеофила с образованием дискретного и обнаруживаемого промежуточного соединения с последующей потерей другого лиганда, тогда как диссоциативные механизмы характеризуются скоростью -определяющая стадия, которая включает высвобождение лиганда из координационной сферы металла, подвергающегося замещению. Короче говоря, ассоциативные механизмы включают связывание нового лиганда с комплексным соединением, тогда как диссоциативные механизмы включают высвобождение лиганда из сложного соединения. Кроме того, ассоциативный механизм включает координационно-ненасыщенные соединения, а диссоциативный механизм включает координационно-насыщенные соединения.
В следующей таблице более подробно представлены различия между ассоциативным и диссоциативным механизмом.
Резюме – Ассоциативный и диссоциативный механизм
Термины ассоциативный и диссоциативный механизмы используются в приложениях органического синтеза. Ключевое различие между ассоциативным и диссоциативным механизмами заключается в том, что ассоциативные механизмы характеризуются связыванием атакующего нуклеофила с образованием дискретного и обнаруживаемого промежуточного соединения с последующей потерей другого лиганда, тогда как диссоциативные механизмы характеризуются определяющей скорость стадией, которая включает выход лиганда из координационной сферы замещаемого металла.
